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以黄柏为代表的黄檗属植物具有重要的科学价值、药用价值和经济价值。因栖身植被丧失和过度利用,相关野生种群急剧减少,目前已被列为国家二级保护树种[1-2]。在研究与开发方面,虽然成分含量及GAP标准已建立,但野生资源减少、成材周期较长、市场需求增多等供需矛盾仍然导致市售药材质量参差不齐;加之监管力度和手段不完善,使得伪、仿、劣质品混杂其中[3]。因此,需在明确既有主要成分及其含量标准的基础上,运用简便、廉验、快速的技术手段继续开展对市售黄柏及其制品的鉴定与质控工作。另一方面,与其它大多数来源于天然产物的中药材情况相似[4],黄柏药材及其炮制品的成分较为复杂;仅围绕一两种主要成分作为标准化指标、进行含量检测,将面临有效性和特异性不足的问题。因此,借助新兴技术手段、获取更丰富的成分特征信息,对黄檗属植物的鉴定工作也具有科研和应用价值[5]。
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黄檗属(Phellodendron)植物是我国重要的经济、药用树种之一,属于芸香科阔叶乔木。据2020版《中华人民共和国药典》(以下简称《药典》)记载,黄皮树(P.chinense Schneid.)和黄檗(P.amurense Rupr.)的干燥树皮,作为常用的中药材,分别被称为“黄柏(川黄柏)”和“关黄柏”[6]。
黄檗属植物在中国的地理分布具有一定规律。有研究者通过GMPGIS系统进行生态因子分析发现,川黄柏集中分布在亚热带季风气候区,属于亚热带常绿阔叶林区,零星分布在热带季风和暖温带;关黄柏集中分布在温带季风气候区,属针阔叶混交林、温带落叶阔叶林、温带草原区,部分分布在温带大陆性气候区域。其中,我国川黄柏的生态适宜面积最大,主要集中在南方省市,如四川、云南、贵州、重庆、湖南、湖北等地,其中四川占据全国川黄柏总产量的60—70%;关黄柏生长适宜区则主要集中在我国北方,如黑龙江、河北、山西、内蒙古、陕西等地,其中黑龙江占据全国关黄柏生态适宜面积的30%[7]。目前,关于野生黄檗属植物种群结构及空间分布的研究仍相对较少。故有学者提出,应重视对不同地理黄檗种群群落特征的研究及比较分析,加强黄檗天然林遗传多样性、群体遗传结构、种质鉴定评价等研究,促进种质资源的保护利用和良种选育工作[8]。另有研究者认为,应尽快建立黄檗专门保护区,确保遗传多样性;加强黄檗繁殖生物学研究,建立人工繁育基地,扩大黄檗种群规模[1]。
黄檗种群的产地差异直接影响药材成分。有学者对不同产地来源的30份黄柏样品进行了主要成分含量测定,发现不同产地样本的生物碱含量差异较大,部分地区不含或仅含少量药根碱和巴马汀,四川产区黄柏的小檗碱和黄柏碱含量高于其他产区;而在同一样品中,木兰花碱、黄柏碱、药根碱、巴马汀、小檗碱含量也差异较大,其中小檗碱含量最高[9]。后继不同产地研究也确认,川黄柏的盐酸小檗碱含量最高,药根碱和巴马汀含量较低,关黄柏的盐酸小檗碱含量低于川黄柏[10]。与采收期有关的研究发现,花果期雌株黄柏小檗碱含量显著下降,提示在不同生长发育期中,碳和能源物质的分配变化也影响着黄柏成分含量。有关采收年限的研究表明,采收年限越晚、小檗碱含量越高[11]。针对川黄柏不同部位的研究发现,树皮的盐酸小檗碱含量显著高于幼叶和老叶[12],推测这可能是川黄柏以树皮入药的重要依据[13]。可见,在不同产地、品种、采收期、年限乃至部位的黄檗属药材中,小檗碱的成分含量差别较大[14],这可能是导致相应药材质量和功效存在差异的重要原因。因此,有必要在明确黄檗属药材主要成分的基础上,运用有效的技术手段开展药材及其制品的鉴定工作。
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2005版《药典》将“关黄柏”从“黄柏”中分出、列为两种药材以免混淆,并对二者的主要成分盐酸小檗碱含量进行了明确规定,川黄柏含量的最低标准是关黄柏的五倍[15]。2010版《药典》则修订了“关黄柏”“川黄柏”主要成分及含量测定标准,分别将盐酸巴马汀、盐酸黄柏碱纳入二者的成分含量规定中;同时,炮制方法的不同会导致成分含量与药效产生较大差异,故该版《药典》也将黄柏的相应炮制品单列,分别制定了标准[16]。2015、2020版《药典》则一直沿用了该标准(见表1)。作为道地药材来源地,四川荥经地区的川黄柏产量和盐酸小檗碱含量均明显高于四川其它地区,并已建立川黄柏规范化种植(GAP)基地[17]。因盐酸小檗碱含量远高于关黄柏,川黄柏的成分鉴定与相关技术研究一直是该领域关注的重点。
表 1 《中国药典》对黄柏成分规定变化一览表
Table 1. Component standard changes of Phellodendron herbs regulated by Chinese Pharmacopoeia
版本 Edition 命名规范 Name specification 主要成分的含量要求 Content requirements of main components 1963-2000 关黄柏和川黄柏合称黄柏 无含量规定 2005 黄柏 干燥品中,含小檗碱以盐酸小檗碱计,≥3.0% 关黄柏 干燥品中,含小檗碱以盐酸小檗碱计,≥0.6% 2010 黄柏 修订干燥品中,含黄柏碱以盐酸黄柏碱计,≥0.34% 关黄柏 修订干燥品中,盐酸巴马汀,≥0.3% 2015 黄柏 与2010版一致 关黄柏 与2010版一致 2020 黄柏 与2010版一致 关黄柏 与2010版一致
Research Progress on Main Components and Identification Technology of Phellodendron
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摘要: 成分鉴定工作一直是开展黄柏产地和质量研究的重点,中药指纹图谱等相关技术为该类研究提供了关键工具和新兴手段。本文就黄柏资源分布、成分规定和成分鉴定技术的研究现状进行了述评,对当前主要技术方法取得的成果和存在问题进行了归纳,并就其今后研究方向进行了展望;旨在为我国黄柏道地药材的鉴定与分析研究提供进一步的参考。Abstract: The identification of components has always been the focus of the research on the origin and quality of Phellodendron, and the application of traditional Chinese herb fingerprints and other related technologies have provided key tools and new methods for this kind of research. In this paper, the research status of resource distribution, component regulation and components identification technology of Phellodendron was reviewed, the achievements and existing problems of the main technical methods at present were summarized, and the future research direction was prospected. The purpose of this paper was to provide further reference for the identification and analysis of genuine medicinal materials of Phellodendron in China.
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Key words:
- Phellodendron;
- Origin;
- Component;
- Identification
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表 1 《中国药典》对黄柏成分规定变化一览表
Tab. 1 Component standard changes of Phellodendron herbs regulated by Chinese Pharmacopoeia
版本 Edition 命名规范 Name specification 主要成分的含量要求 Content requirements of main components 1963-2000 关黄柏和川黄柏合称黄柏 无含量规定 2005 黄柏 干燥品中,含小檗碱以盐酸小檗碱计,≥3.0% 关黄柏 干燥品中,含小檗碱以盐酸小檗碱计,≥0.6% 2010 黄柏 修订干燥品中,含黄柏碱以盐酸黄柏碱计,≥0.34% 关黄柏 修订干燥品中,盐酸巴马汀,≥0.3% 2015 黄柏 与2010版一致 关黄柏 与2010版一致 2020 黄柏 与2010版一致 关黄柏 与2010版一致 -
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